| dbo:abstract
|
- Die Weinreb-Amid Ketonsynthese ist eine chemische Reaktion, welche dazu dient, Carbonsäuren zu Ketonen oder Aldehyden umzusetzen. Weinreb-Amide sind N,O-Dimethylhydroxylamide einer Carbonsäure. Die Namensreaktion wurde nach Steven M. Weinreb benannt. (de)
- La síntesis de cetonas de Weinreb es una reacción química utilizada en la química orgánica para formar enlaces carbono-carbono . Fue descubierta en 1981 por Steven M. Weinreb y Nahm Steven como un método para sintetizar cetonas. La reacción original incluía dos sustituciones nucleofílicas con grupo acilo:
* la conversión de un cloruro de ácido en una N, O-dimetilhidroxiamida, conocida como amida de Weinreb,
* el tratamiento posterior de la amida de Weinreb con un reactivo organometálico, como un reactivo de Grignard o un reactivo de organolitio . Nahm y Weinreb también informaron de la síntesis de aldehídos por la reducción de la amida con un exceso de hidruro de litio y aluminio (Ver reducción de la amida ). La principal ventaja de este método sobre la adición de reactivos organometálicos a compuestos de acilo es que se evita el problema común de adiciones posteriores indeseadas en donde se forma un alcohol: Las amidas de Weinreb se han empleado regularmente por los químicos orgánicos como un método confiable para síntesis de cetonas. Una aplicación muy extendida es su uso en síntesis de productos naturales. (es)
- The Weinreb–Nahm ketone synthesis is a chemical reaction used in organic chemistry to make carbon–carbon bonds. It was discovered in 1981 by Steven M. Weinreb and Steven Nahm as a method to synthesize ketones. The original reaction involved two subsequent nucleophilic acyl substitutions: the conversion of an acid chloride with N,O-Dimethylhydroxylamine, to form a Weinreb–Nahm amide, and subsequent treatment of this species with an organometallic reagent such as a Grignard reagent or organolithium reagent. Nahm and Weinreb also reported the synthesis of aldehydes by reduction of the amide with an excess of lithium aluminum hydride (see amide reduction). The major advantage of this method over addition of organometallic reagents to more typical acyl compounds is that it avoids the common problem of over-addition. For these latter reactions, two equivalents of the incoming group add to form an alcohol rather than a ketone or aldehyde. This occurs even if the equivalents of nucleophile are closely controlled. The Weinreb–Nahm amide has since been adopted into regular use by organic chemists as a dependable method for the synthesis of ketones. These functional groups are present in a large number of natural products and can be reliably reacted to form new carbon–carbon bonds or converted into other functional groups. This method has been used in a number of syntheses, including macrosphelides A and B, amphidinolide J, and spirofungins A and B. (See Scope below) (en)
- ワインレブアミド (Weinreb amide) は、N,O-ジメチルヒドロキシルアミンのアミドのことである。 主にカルボン酸誘導体をアルデヒドやケトンに誘導する際の合成中間体として使用される。これは1977年にスティーヴン・ワインレブらによって報告された手法である。 カルボン酸ハロゲン化物やエステル、アミドなどに対し、水素化アルミニウムリチウム (LAH) や水素化ビス（メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウム（SMEAH, Red-Al などの商標がある）のような還元剤を用いた場合、2当量のヒドリドが反応してしまいアルコール（アミドの場合はアミン）にまで還元されてしまい、途中に生じるアルデヒドを得ることは難しい。かさ高い還元剤である水素化トリ t-ブトキシアルミニウムや水素化ジイソブチルアルミニウム (DIBAL-H) を低温で用いるとアルデヒドが得られることもあるが、基質の性質に左右され一般的とはいえない。グリニャール試薬を反応させてアルキル基で置換することによりケトンを得る場合も同様の問題が生じる。 これはカルボニル基に1当量目のヒドリドやアルキル基が付加して生じる金属アルコキシドが不安定で、容易に脱離基を放出してアルデヒドやケトンになってしまうためである。アルデヒドやケトンのカルボニル基はカルボン酸誘導体のそれよりも反応性が高く付加を受けやすいため、優先してアルコールやアミンへと反応してしまう。 一方、ワインレブアミド 1 においてはヒドリドやグリニャール試薬など（図では R'M）が求核付加して生じる N-メトキシヘミアミナールが、2つの酸素原子が金属アルコキシドの金属に配位したキレート構造 2 を作ることにより安定化される。安定化された 2 からはアミノ基の脱離・放出が起こりにくく、系内ではアルデヒドやケトンに変わりにくいため 2当量目の求核剤の付加反応が抑えられる。付加体 2 は反応終了時に酸で処理することによって加水分解され、その段階で目的とするアルデヒドやケトン 3 を得ることができる。 (ja)
- De Weinreb-ketonsynthese is een chemische reactie voor de synthese van ketonen of aldehyden. Het is de reactie van een zogenaamde Weinrebamide met een organometaalverbinding (een Grignard-reagens of een organolithiumverbinding). Ze is genoemd naar de Amerikaanse scheikundige Steven M. Weinreb die ze in 1981 publiceerde samen met Steven Nahm. Weinrebamiden zijn N-methoxy-N-methylamiden, amiden waarin op het stikstofatoom een methylgroep en een methoxygroep zijn gesubstitueerd. Ze kunnen in een voorafgaande stap bereid worden uit een zuurchloride van een carbonzuur door reactie met of het hydrochloridezout hiervan: Beide stappen zijn nucleofiele acylsubstituties. Met een overmaat van lithiumaluminiumhydride kan een Weinrebamide gereduceerd worden tot een aldehyde. (nl)
- A síntese de cetonas de Weinreb é uma reação química utilizada na química orgânica para formar ligações carbono-carbono. Foi descoberta em 1981 por Steven M. Weinreb e Nahm Steven como um método para sintetizar cetonas. A reação original incluía duas substituições nucleofílicas com grupo acilo:
* a conversão de um cloreto de ácido em uma N, O-dimetilidroxiamida, conhecida como amida de Weinreb,
* o tratamento posterior da amida de Weinreb com um reagente organometálico, como um reagente de Grignard ou um reagente de organolitio. Nahm e Weinreb também informarão da síntese de aldeídos pela redução da amida com um excesso de hidreto de lítio e alumínio (Ver redução da amida). A principal vantagem deste método sobre a adição reagentes organometálicos a compostos de acilo é que se evita o problema comum de adições posteriores indesejadas nas quais se forma um álcool: As amidas de Weinreb tem sido empregadas regularmente pelos químicos orgânicos como um método confiável para sínteses de cetonas. Uma aplicação muito difundida é o seu uso na síntese de produtos naturais. (pt)
- Weinreb酮合成（Weinreb ketone synthesis，温勒伯酮合成法） Weinreb酰胺（温勒伯酰胺，N-甲氧基-N-甲基酰胺）与有机金属亲核试剂反应制备酮。 Weinreb酰胺与金属氢化物如氢化铝锂的反应也是制备醛的标准方法。 可以使用的亲核试剂有格氏试剂、有机锂试剂和磷叶立德等。 Weinreb酰胺一般通过羧酸、酰氯或酯的反应来制备，所用试剂主要包括，如三甲基铝以及更加方便的二异丁基氢化铝等。此外，格氏试剂与盐酸甲基甲氧基胺作用（Me(MeO)NH·HCl）再与酯反应，也可以得到Weinreb酰胺。 这个方法广泛用于羧酸及其衍生物的官能团转化。用该法制备醛酮的优点有： 1.
* 相对于醛、酮制备中，常用的活泼的羧酸衍生物（如：酰氯），温勒伯酰胺较为稳定； 2.
* 转化为醛、酮的条件也较温和，操作方便，所用试剂为有机锂试剂、格氏试剂、金属氢化物等简单易得； 3.
* 反应生成稳定的五元环状过渡态，不会进一步还原，反应进程可控，水解后得到醛、酮。正因为如此，温勒伯酮合成法广泛应用于羧酸及其衍生物的官能团转化，合成脂肪酮，芳香酮，α、β-不饱和烯酮，炔酮，α-氨基（羟基）酮（醇）等，并且可在固相合成中实现。 (zh)
|
| dbo:thumbnail
| |
| dbo:wikiPageID
| |
| dbo:wikiPageLength
|
- 11977 (xsd:nonNegativeInteger)
|
| dbo:wikiPageRevisionID
| |
| dbo:wikiPageWikiLink
| |
| dbp:name
|
- Weinreb ketone synthesis (en)
|
| dbp:namedafter
| |
| dbp:type
| |
| dbp:wikiPageUsesTemplate
| |
| dcterms:subject
| |
| gold:hypernym
| |
| rdf:type
| |
| rdfs:comment
|
- Die Weinreb-Amid Ketonsynthese ist eine chemische Reaktion, welche dazu dient, Carbonsäuren zu Ketonen oder Aldehyden umzusetzen. Weinreb-Amide sind N,O-Dimethylhydroxylamide einer Carbonsäure. Die Namensreaktion wurde nach Steven M. Weinreb benannt. (de)
- Weinreb酮合成（Weinreb ketone synthesis，温勒伯酮合成法） Weinreb酰胺（温勒伯酰胺，N-甲氧基-N-甲基酰胺）与有机金属亲核试剂反应制备酮。 Weinreb酰胺与金属氢化物如氢化铝锂的反应也是制备醛的标准方法。 可以使用的亲核试剂有格氏试剂、有机锂试剂和磷叶立德等。 Weinreb酰胺一般通过羧酸、酰氯或酯的反应来制备，所用试剂主要包括，如三甲基铝以及更加方便的二异丁基氢化铝等。此外，格氏试剂与盐酸甲基甲氧基胺作用（Me(MeO)NH·HCl）再与酯反应，也可以得到Weinreb酰胺。 这个方法广泛用于羧酸及其衍生物的官能团转化。用该法制备醛酮的优点有： 1.
* 相对于醛、酮制备中，常用的活泼的羧酸衍生物（如：酰氯），温勒伯酰胺较为稳定； 2.
* 转化为醛、酮的条件也较温和，操作方便，所用试剂为有机锂试剂、格氏试剂、金属氢化物等简单易得； 3.
* 反应生成稳定的五元环状过渡态，不会进一步还原，反应进程可控，水解后得到醛、酮。正因为如此，温勒伯酮合成法广泛应用于羧酸及其衍生物的官能团转化，合成脂肪酮，芳香酮，α、β-不饱和烯酮，炔酮，α-氨基（羟基）酮（醇）等，并且可在固相合成中实现。 (zh)
- La síntesis de cetonas de Weinreb es una reacción química utilizada en la química orgánica para formar enlaces carbono-carbono . Fue descubierta en 1981 por Steven M. Weinreb y Nahm Steven como un método para sintetizar cetonas. La reacción original incluía dos sustituciones nucleofílicas con grupo acilo:
* la conversión de un cloruro de ácido en una N, O-dimetilhidroxiamida, conocida como amida de Weinreb,
* el tratamiento posterior de la amida de Weinreb con un reactivo organometálico, como un reactivo de Grignard o un reactivo de organolitio . (es)
- The Weinreb–Nahm ketone synthesis is a chemical reaction used in organic chemistry to make carbon–carbon bonds. It was discovered in 1981 by Steven M. Weinreb and Steven Nahm as a method to synthesize ketones. The original reaction involved two subsequent nucleophilic acyl substitutions: the conversion of an acid chloride with N,O-Dimethylhydroxylamine, to form a Weinreb–Nahm amide, and subsequent treatment of this species with an organometallic reagent such as a Grignard reagent or organolithium reagent. Nahm and Weinreb also reported the synthesis of aldehydes by reduction of the amide with an excess of lithium aluminum hydride (see amide reduction). (en)
- ワインレブアミド (Weinreb amide) は、N,O-ジメチルヒドロキシルアミンのアミドのことである。 主にカルボン酸誘導体をアルデヒドやケトンに誘導する際の合成中間体として使用される。これは1977年にスティーヴン・ワインレブらによって報告された手法である。 カルボン酸ハロゲン化物やエステル、アミドなどに対し、水素化アルミニウムリチウム (LAH) や水素化ビス（メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウム（SMEAH, Red-Al などの商標がある）のような還元剤を用いた場合、2当量のヒドリドが反応してしまいアルコール（アミドの場合はアミン）にまで還元されてしまい、途中に生じるアルデヒドを得ることは難しい。かさ高い還元剤である水素化トリ t-ブトキシアルミニウムや水素化ジイソブチルアルミニウム (DIBAL-H) を低温で用いるとアルデヒドが得られることもあるが、基質の性質に左右され一般的とはいえない。グリニャール試薬を反応させてアルキル基で置換することによりケトンを得る場合も同様の問題が生じる。 (ja)
- De Weinreb-ketonsynthese is een chemische reactie voor de synthese van ketonen of aldehyden. Het is de reactie van een zogenaamde Weinrebamide met een organometaalverbinding (een Grignard-reagens of een organolithiumverbinding). Ze is genoemd naar de Amerikaanse scheikundige Steven M. Weinreb die ze in 1981 publiceerde samen met Steven Nahm. Beide stappen zijn nucleofiele acylsubstituties. Met een overmaat van lithiumaluminiumhydride kan een Weinrebamide gereduceerd worden tot een aldehyde. (nl)
- A síntese de cetonas de Weinreb é uma reação química utilizada na química orgânica para formar ligações carbono-carbono. Foi descoberta em 1981 por Steven M. Weinreb e Nahm Steven como um método para sintetizar cetonas. A reação original incluía duas substituições nucleofílicas com grupo acilo:
* a conversão de um cloreto de ácido em uma N, O-dimetilidroxiamida, conhecida como amida de Weinreb,
* o tratamento posterior da amida de Weinreb com um reagente organometálico, como um reagente de Grignard ou um reagente de organolitio. (pt)
|
| rdfs:label
|
- Weinreb-Amid-Ketonsynthese (de)
- Síntesis de cetonas de Weinreb (es)
- ワインレブアミド (ja)
- Weinreb-ketonsynthese (nl)
- Síntese de cetonas de Weinreb (pt)
- Weinreb ketone synthesis (en)
- Weinreb酮合成 (zh)
|
| owl:sameAs
| |
| prov:wasDerivedFrom
| |
| foaf:depiction
| |
| foaf:isPrimaryTopicOf
| |
| is dbo:knownFor
of | |
| is dbo:wikiPageDisambiguates
of | |
| is dbo:wikiPageRedirects
of | |
| is dbo:wikiPageWikiLink
of | |
| is dbp:knownFor
of | |
| is foaf:primaryTopic
of | |
